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17世紀初,比利時海爾蒙特(即揚·巴普蒂斯塔·范·海爾蒙特,Jan Baptista Helmont,1580年-1644年)發(fā)現(xiàn)木炭燃燒之后除了產(chǎn)生灰燼外還產(chǎn)生一些看不見、摸不著的物質(zhì),并通過實驗證實了這種被他稱為“森林之精”的二氧化碳是一種不助燃的氣體,確認了二氧化碳是一種氣體;還發(fā)現(xiàn)燭火在該氣體中會自然熄滅,這是二氧化碳惰性性質(zhì)的次發(fā)現(xiàn)。不久后,德國化學家霍夫曼(即弗里德里希·霍夫曼,F(xiàn)riedrich Hoffmann,1660年-1742年)對被他稱為“礦精(spiritus mineralis)”的二氧化碳氣體進行研究,推斷出二氧化碳水溶液具有弱酸性。
1766年,英國科學家卡文迪許(即亨利·卡文迪許,Henry Cavendish,1731年-1810年)成功地用汞槽法收集到了“固定空氣”,并用物理方法測定了其比重及溶解度,還了它和動物呼出的和木炭燃燒后產(chǎn)生的氣體相同。
二氧化碳的電化學還原是一個利用電能將二氧化碳在電解池陰極還原而將氫氧根離子在電解池陽極氧化為氧氣的過程,由于還原二氧化碳需要的活化能較高,這個過程需要加一定高電壓后才能實現(xiàn),而在陰極發(fā)生的氫析出反應的程度隨電壓的增加而加大,會抑制了二氧化碳的還原,故二氧化碳的還原需要有合適的催化劑,以致二氧化碳的電化學還原往往是個電催化還原過程。這個過程的簡單機理為:⑴電解池陰極:在初始階段,二氧化碳被吸附在陰極催化劑表面,形成中間產(chǎn)物(反應式①);然后電子在兩個電極間電勢差的作用下發(fā)生轉(zhuǎn)移,轉(zhuǎn)移數(shù)可能是2、4、6、8、12,還原產(chǎn)物隨電子轉(zhuǎn)移數(shù)的不同而可能是一氧化碳、甲酸根、甲酸等(反應式②-④)。⑵電解池陽極:水溶液中發(fā)生析氫反應,產(chǎn)生氫氣(反應式⑤、⑥)。
1774年,瑞典化學家貝格曼(即托貝恩·奧洛夫·貝格曼,Torbern Olof Bergman,1735年-1784年)在其《研究固定空氣》中敘述了他對“固定空氣”的密度、在水中的溶解性、對石蕊的作用、被堿吸收的狀況、在空氣中的存在、水溶液對金屬鋅、鐵的溶解作用等的研究成果。
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